Это двухключевые электроды сравнения, в которых через прозрачный корпус виден потенциалообразующий полуэлемент. Бурый порошок это рабочее вещество полуэлемента. Если электрод переворачивать, то порошок будет пересыпаться. При измерениях электрод займет вертикальное положение, и рабочее вещество соберется в нижней части трубки там, где ему и положено быть.
Т.о. наблюдаемое явление не является признаком неисправности электрода или истечения срока годности, или признаком чего-либо еще нехорошего (иногда диву даешься от буйства фантазии).

Наличие этих частиц не является признаком неисправности электрода или истечения срока хранения (эксплуатации). Это частицы вещества-стабилизатора, которое добавляется во внутренний раствор при сборке электрода. Присутствие этого вещества необходимо для нормального функционирования внутреннего электрода сравнения* в условиях переменной температуры.
*Устройство pH-электродов с жидкостным заполнением (в том числе и комбинированных) таково, что внутри стеклянной рабочей мембраны залит специальный буферный раствор, а в него погружен внутренний электрод сравнения, чаще всего хлорсеребряный.

Эти "проволочки" серебряные и "заржаветь" не могут. Проволочка, покрытая бурым веществом - так выглядит хлорсеребряный электрод. В конструкции pH-электродов применяется один хлорсеребряный электрод - внутренний электрод сравнения (см. выше), а в конструкции комбинированных электродов их два.
Указанные явления не являются признаком неисправности. Как раз наоборот, если внутри электрода видны гладкие блестящие проволочки, то такой электрод, скорее всего, работать не будет.